活性炭是由含炭為主的物質作原料,經高溫炭化和活化制得的疏水性吸附劑。活性炭含有大量微孔,具有無比的表面積,能有效地去除色度、臭味,可去除二級出水中大多數有機污染物和某些無機物,包含某些有毒的重金屬。
活性炭的原理
1、過濾原理
活性炭過濾器是將水中懸浮狀態的污染物進行截留的過程,被截留的懸浮物充塞于活性炭間的空隙。濾層孔隙尺度以及孔隙率的大小,隨活性炭料粒度的加大而增大。即活性炭粒度越粗,可容納懸浮物的空間越大。其表現為過濾能力增強,納污能力增加,截污量增大。同時,活性炭濾層孔隙越大,水中懸浮物越能被更深地輸送至下一層活性炭濾層,在有足夠保護厚度的條件下,懸浮物可以更多地被截留,使中下層濾層更好地發揮截留作用,機組截污量增加。
從嚴格的理論上講,活性炭所具有的對懸浮物的截留能力來自活性炭所提供的表面積。流速低時,機組的過濾能力主要地來自活性炭的篩除作用,而流速快時,過濾能力來自活性炭顆粒表面的吸附作用,在過濾過程中活性炭所提供的顆粒表面積越大,對水中懸浮物的附著力越強。
2、吸附原理
根據吸附過程中活性炭分子和污染物分子之間作用力的不同,可將吸附分為兩大類:物理吸附和化學吸附(又稱活性吸附)。在吸附過程中,當活性炭分子和污染物分子之間的作用力是范德華力(或靜電引力)時稱為物理吸附;當活性炭分子和污染物分 子之間的作用力是化學鍵時稱為化學吸附。物理吸附的吸附強度主要與活性炭的物理性質有關,與活性炭的化學性質基本無關。由于范德華力較弱,對污染物分子的結構影響不大,這種力與分子間內聚力一樣,故可把物理吸附類比為凝聚現象。物理吸附時污染物的化學性質仍然保持不變。
由于化學鍵強,對污染物分子的結構影響較大,故可把化學吸附看做化學反應,是污染物與活性炭間化學作用的結果。化學吸附一般包含電子對共享或電子轉移,而不是簡單的微擾或弱極化作用,是不可逆的化學反應過程。物理吸附和化學吸附的根本區別在于產生吸附鍵的作用力。
吸附過程是污染物分子被吸附到固體表面的過程,分子的自由能會降低,因此,吸附過程是放熱過程,所放出的熱稱為該污染物在此固體表面上的吸附熱。由于物理吸附和化學吸附的作用力不同,它們在吸附熱、吸附速率、吸附活化能、吸附溫度、選擇性、吸附層數和吸附光譜等方面表現出一定的差異。
活性炭吸附技術在國內用于醫藥、化工和食品等工業的精制和脫色已有多年歷史。20世紀70年代開始用于工業廢水處理。生產實踐表明,活性炭對水中微量有機污染物具有的吸附性,它對紡織印染、染料化工、食品加工和有機化工等工業廢水都有良好的吸附效果。一般情況下,對廢水中以BOD、COD等綜合指標表示的有機物,如合成染料、表面性劑、酚類、苯類、有機氯、農藥和石油化工產品等,都有特的去除能力。所以,活性炭吸附法已逐步成為工業廢水二級或三級處理的主要方法之一。
吸附是一種物質附著在另一種物質表面上的緩慢作用過程。吸附是一種界面現象,其與表面張力、表面能的變化有關。引起吸附的推動能力有兩種,一種是溶劑水對疏水物質的排斥力,另一種是固體對溶質的親和吸引力。廢水處理中的吸附,多數是這兩種力綜合作用的結果。活性炭的比表面積和孔隙結構直接影響其吸附能力,在選擇活性炭時,應根據廢水的水質通過試驗確定。對印染廢水宜選擇過渡孔發達的炭種。此外,灰分也有影響,灰分愈小,吸附性能愈好;吸附質分子的大小與炭孔隙直徑愈接近,愈容易被吸附;吸附質濃度對活性炭吸附量也有影響。在一定濃度范圍內,吸附量是隨吸附質濃度的增大而增加的。另外,水溫和pH值也有影響
廢氣處理活性炭在有機合成中的作用主要有脫色、吸附和助濾,通常在活性炭的一次操作過程中,主要表現其中一個方面,其它方面的作用是次要的。
活性炭常見的作用是脫色,根據與極性分析,活性炭可以視為非極性物質,可以用來吸附非極性和小極性色素,適合在大極性溶劑中使用。物質中含有的色素大多屬于非極性或小極性色素,所以在常用脫色劑中常用的就是活性炭,常用的溶劑是水和醇類。一般在需要脫色時,不需要考慮色素的極性,直接以活性炭脫色,通過觀察溶液在脫色前后的變化來判斷脫色效果。
一般的操作過程如下:
待脫色物質加入到一定量溶劑中,加熱全溶,加入一定量活性炭,攪拌一段時間,熱濾,濾液濃縮。待脫色物質為含有可見色素的固體或液體,以固體居多;溶劑量一般為3-10倍,太少不易操作,在熱濾時損失大;太多成本過高,也沒有必要;溶劑一般為大極性溶劑,甲醇、乙醇和水等,如果脫色后需要結晶,一般需要篩選出適合的溶劑;活性炭加入量一般為溶質(即待脫色物質)的5-10%,視情況可以增減;攪拌時間一般在30分鐘到2小時不等,視情況可以增減;濾液視情況處理,如果脫色前后外觀顏色變化不大,可以再加活性炭重復脫色;如果需要重結晶,直接冷卻結晶或適當濃縮后冷卻結晶;如果待脫色物質是液體,一般濃縮至干。
這里的雜質主要指不溶物,如無機鹽、灰塵和物理雜質等,活性炭脫色其實也屬于除雜,只是脫色除的是有機可見光吸收雜質。除雜的過程非常簡單,和脫色過程類似,全溶后加活性炭攪拌后直接過濾,濃縮。單純除雜其實可以不加活性炭,直接全溶過濾即可,加活性炭主要是利用其有助濾的作用,對過濾有利。
吸附主要針對焦油和粘性雜質,這一類物質如果不加活性炭,直接過濾則堵塞過濾介質,以活性炭吸附后一般作用明顯。主要利用吸附作用時,活性炭可以用硅膠或硅藻土代替,區別不大。通常在活性炭的使用過程中,活性炭同時表現出脫色、除雜和吸附三種作用,有色雜質進入活性炭分子內部,焦油和粘性雜質存在于活性炭顆粒之間,在過濾時活性炭助濾了不溶雜質的過濾過程。三種作用不可割裂來看。
活性炭在有機合成中的作用其實很簡單,但活性炭的使用中經常出現其它問題。常見的問題有:
活性炭脫色效果不佳,多次脫色后濾液顏色仍較重;活性炭脫色損失大,脫色一次損失10%以上;活性炭穿透濾紙濾布,產品中含有少量活性炭;加活性炭過濾時過濾很慢,總堵濾紙濾布;用完活性炭后的反應釜非常難洗,怎么洗都洗不干凈;
活性炭脫色效果不佳通常與色素的極性有關,同一種脫色劑不可能適用所有的色素;脫色損失大,一般是由于產品在活性炭上吸附過大有關;活性炭穿透濾紙濾布,主要原因是活性炭型號選擇有誤;堵塞濾紙濾布除與活性炭型號有關外,還與不溶物粒度有關;至于反應釜難洗,與活性炭本身性質有關。
活性炭制造回收利用
①回收溶劑的再利用。直接回收的溶劑,往往含有在該溫度下的平衡溶解水分。這個現象在采用水蒸氣解吸法的場合,是所有溶劑回收裝置的共同點。因此,對于杜絕水分的產品,在使用回收溶劑時預行脫水、燕餾等提純操作。在所含的雜質當中也可能含有微量金屬、根據其用途,應對這雜質組成進行充分研究以后再加以利用。在實踐中,對溶劑進行回收的炭,特別應關注其吸附性能和脫附性能之間的平衡,好能根寸對活性炭的孔徑分布進行合理設計和調整,使其對溶劑的有和吸附量與可脫附量之間的差值)大化;當活性炭僅用于溶劑行溶劑無害化處理(多采用焚燒或催化燃燒)時,雖然脫附性能亦但要求會大大低于回收時的情況。
活性炭回收溶劑技術在我國的應用
我國已在諸多行業如印刷、油漆、橡膠、膠片、石棉制品和合成纖維等成功應用活性炭溶劑回收技術,取得顯著的社會益。例如杭州新華造紙廠采用活性炭回收技術后,降低溶劑獲純利潤約70萬元,同時周邊大氣環境顯著改善[6];北京單位采用國內新開發的活性炭溶劑回收技術后,工作環境中的大*善、大氣中苯、甲苯等有害物質的含量從每立方米幾百毫凈化效率達90%[8);據資料介紹、國內某化纖廠采用活性回收二硫化碳,回收率接近90%,減少了大氣污染,顯著改善并降低了生產成本。目前我國已有許多行業采用活性炭溶劑回收幾種溶劑,有效減少了大氣污染
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